友達にでもなっても大丈夫だと思います。いくら受験でも実質、勉強勉強勉強で息苦しい塾なんて評判悪いすし、誰も通いたくはないと思うのでそんな感じのとこではないなら友達1人2人作っても別に害はないかと思います(但し、恋人となるとまた話は別です)。予備校内に他校で男の友達はいませんか？いきなり好きな相手に友達になろうて話しかけても え？ てなるだけなので、その他校での男の友達を通して知ったんだと嘘でもいいからその方に協力してもらい、話しかけるチャンスを待つのが良いと思います(わかりづらかったらすみません…)。それか、そんな遠回しではなく、彼女と自分の共通点を見つけ 俺も◯◯してたりするよ とか自然なタイミングで話しかけてしまうのもありです。要は普段新しい友達を作る時と同じような態度、行動をしろって事です！
告白は受験に受かってからかそれか卒塾したら会えない可能性が高いなら試験前の最終日に告白でも良いと思います(邪魔なんてことはありません。自信がつく場合があります。私も過去、ラブレターですが好きな相手に試験前日に告白しました)。

お互いの受験の邪魔にならない様に、受験が終わってから、連絡先を交換するのがいいと思います。
予備校の雰囲気にもよるかもしれませんが、予備校や塾は、勉強するだけの場所なので、学校のように仲良い友達ができたり、恋愛したり、と人間関係は深くなることは難しいと思います。なのでいきなり交際は難しいと思うので、受験が終わってからまずは友だちから始めるのはどうでしょうか。